Blei(II,IV)-oxid

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Blei(II,IV)-oxid Pb₃O₄

	Orangerotes, kristallines Pulver Vorkommen Mineral Minium	Molmasse 685,6 g/mol AGW keine Angaben Dichte 8,92 g/cm³ Zersetzung +500 °C Wasserlöslichkeit unlöslich
Piktogramme GHS 07 GHS 08 GHS 09 Gefahr	Gefahrenklassen + Kategorie Akute Toxizität oral/inhalativ 4 Reproduktionstoxizität (Df) 1A Reproduktionstoxizität Laktation Karzinogenität 2 Spez. Zielorgantoxizität w. 1 Gewässergefährd. akut/chron. 1	HP-Sätze (siehe Hinweis) H 302, 332, 351, 360Df, 362, 372 (Blut, Leber, Nieren), 400, 410 P 201, 210, 261, 273, 280.1-3,5+7, 308+313 Entsorgung G 4
	Deutscher Name	Englischer Name
CAS 1314-41-6	Blei(II,IV)-oxid Bleimennige, Mennige	Lead(II,II,IV) oxide Red lead

Bemerkung für Schulen: Blei(II,IV)-oxid ist ein reprotoxischer Stoff der Kategorie 1A. In Deutschland dürfen werdende und stillende Mütter, sowie Schülerinnen und Schüler mit diesem Stoff nicht arbeiten. Es wird empfohlen, diesen Stoff an Schulen nicht aufzubewahren.

Eigenschaften

Blei(II,IV)-oxid ist ein leuchtend orangerotes, kristallines Pulver mit hoher Dichte das im Wasser und in Ethylalkohol nicht löslich ist. Genaugenommen handelt es sich um den Komplex Blei(II)-plumbat(IV) mit der Formel Pb₂[PbO₄]. Beim Erhitzen zerfällt es zu Blei(II)-oxid PbO und Sauerstoff. Es wirkt oxidierend und kann Brände erheblich verstärken. Mit Schwefelwasserstoff reagiert es unter Bildung von schwarzem Bleisulfid. Beim Lösen in konzentrierter Salpetersäure bilden sich Blei(II)-nitrat und Blei(IV)-oxid PbO₂. Mit Salzsäure entsteht Chlor. In der deutschen Sprache ist Blei(II,IV)-oxid unter dem Namen Bleimennige oder Mennige bekannt. Der Name stammt von der lateinischen Bezeichnung minium: Die Römer vermischten es bei Gladiatorenkämpfen mit dem Sand, um Blutspuren unsichtbar zu machen.

Herstellung

In der Antike stellte man Bleimennige durch das Erhitzen von Bleiweiß dar. Nach dem später eingeführten, klassischen Herstellungsverfahren wird Blei in einem Ofen geschmolzen und unter Luftzufuhr solange erhitzt, bis rotes Blei(II)-oxid entsteht. Nach dem Trocknen und Pulverisieren wird das Zwischenprodukt bei 450 bis 500 °C im Luftstrom solange geröstet, bis das Endprodukt die intensivste Farbe erhält. Entscheidend dabei ist, dass der Ofen beim Abkühlen geschlossen bleibt und dies nur langsam stattfindet. Die Oxidation vom PbO zum Pb₃O₄ ist mit großem Zeitaufwand verbunden. Bei neueren Verfahren setzt man statt Luft im zweiten Oxidationsschritt reinen Sauerstoff ein oder arbeitet mit Überdruck.

Verwendung

Blei(II,IV)-oxid war lange Zeit in der Malerei eine bedeutendes rotoranges Pigment. Es wurde mit Leinöl angerührt und war in Ölfarben relativ beständig. Die Römer konservierten mit Mennige ihren Wein, die Frauen verwendeten das Pigment in Schminke. Mennige wurde auch in Rostschutzanstrichen eingesetzt. Diese Anwendung ist heute in den meisten europäischen Ländern verboten. Für die Restauration alter Gemälde wird das Pigment noch verwendet.