Natriumbromid bildet klare Kristalle nach dem kubischen System. Es ist im Handel als weißes, kristallines Pulver erhältlich. Das Salz ist gut wasserlöslich. Das Dihydrat kristallisiert aus der Lösung in würfelförmigen oder oktaedrischen Kristallen aus. Diese kristallisieren nach der Natriumchlorid-Struktur.




Natriumbromid-Kristalle, auskristallisiert auf einem Objektträger unter dem Mikroskop


Das Dihydrat gibt aber schon beim Erwärmen auf 36 °C sein Kristalllwasser wieder ab, und man erhält die kristallwasserfreie Form. Gibt man Natriumbromid in eine Silbernitratlösung, fällt hellgelbes Silberbromid aus. Dieses Salz ist lichtempfindlich und färbt sich am Licht schwarz. Wie auch beim Kaliumbromid entsteht beim Einleiten von Chlor in eine wässrige Lösung elementares Brom:

2 NaBr  +  Cl₂     2 NaCl  +  Br₂   

Natriumbromid wurde früher häufig zur Herstellung von Silberbromid als lichtempfindliche Schicht für Filme verwendet. Es diente in der Medizin als frei erhältliches Beruhigungsmittel zur Unterdrückung psychischer Störungen. Diese Verwendung ist heute nicht mehr ohne Rezept erlaubt, da es häufig zum Bromismus kam, einer Vergiftung des Körpers mit Bromiden. Das Krankheitsbild äußerte sich in Zittern, Halluzinationen oder Schwächeerscheinungen. Bei schweren Vergiftungen trat auch eine massive Brom-Akne der Haut auf.